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沉淀滴定法概述

發布時間:2017-06-19  瀏覽次數:490

一、沉淀滴定法及分類

沉淀滴定法是以沉淀滴定反應為基礎的滴定分析方法。

沉淀反應很多,但是能用于滴定分析的沉淀反應必須符合下列條件:

(1)反應按一定的化學計量關系進行,生成沉淀的溶解度必須很小。對于1∶1型的沉淀,其Ksp≤10-10;

(2)反應速度要快,不易形成過飽和溶液;

(3)有確定化學計量點的簡單方法;

(4)沉淀的吸附現象不影響測定結果。

由于上述條件的限制,能用于沉淀滴定法的反應并不多。目前常用的是生成難溶性銀鹽的“銀量法”,如:

用銀量法可測定Cl一,Br-,I-,SCN和Ag+等以及一些含鹵素的有機化合物。

除銀量法以外,還有利用其他沉淀反應的滴定分析法。如K4[Fe(CN)6]與Zn2+,四苯硼酸鈉與K+,Ba+與SO42-形成沉淀的反應都可用于沉淀滴定法。

本章主要討論銀量法。根據滴定方式的不同,銀量法又可分直接滴定法和返滴定法。直接滴定法是用AgNO。標準溶液直接滴定待測組分。返滴定法是向待測試液中加入一定量的過量AgNO3標準滴定溶液,在用NH4SCN標準滴定溶液滴定剩余的AgNO3溶液。

根據終點所采用的指示劑不同,銀量法分為莫爾法、佛爾哈德法和法揚司法。

二、溶度積原理及應用

1、溶度積原理

在一定溫度下,難溶化合物MmAn,在其飽和溶液中各離子濃度自乘之積是一個常數,稱為溶度積常數,簡稱溶度積,用Ksp表示。如:MmAn在其飽和溶液中有如下平衡:

溶度積表達式為:

Ksp數值的大小與物質的溶解度和溫度有關,它反映了難溶化合物的溶解能力。沉淀滴定中,常用的溶度積如表8—1所示。

應當指出,溶度積嚴格地說應以離子活度的乘積(簡稱活度積)Qap來表示。在分析化學中,由于難溶化合物的溶解度一般很小,溶液中的離子強度不大,離子活度近似為1,故通常不考慮離子強度的影響。若溶液中的離子強度較大,則必須考慮離子強度的影響。

2、溶度積原理的應用

(1)利用溶度積求難溶化合物的溶解度。

參考資料:分化化學

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